化學(xué)助劑分類:
(1)過(guò)程助劑:用于提高紙機(jī)生產(chǎn)效率,提高經(jīng)濟(jì)效益,比如:助留劑、助濾劑、樹(shù)脂障礙控制劑、消泡劑等。
(2)功能助劑:滿足用戶的特殊需求。比如:施膠劑、干強(qiáng)劑、濕強(qiáng)劑、柔軟劑、增白劑、染料等。
造紙配料一般包括紙漿、填料、膠料、染料和各種濕部助劑。
干擾物的來(lái)源和類型:
1)來(lái)自紙漿
木素衍生物、半纖維素、脂肪酸、膠黏劑、膠乳、淀粉等。
2)來(lái)自陰離子助劑
淀粉、CMC、有機(jī)酸、染料等。
3)來(lái)自填料分散劑
聚磷酸鹽、聚丙烯酸鹽、殺箘劑等。
4)來(lái)自清水
腐殖酸、表面活性劑等。
干擾物質(zhì)對(duì)影響紙張抄造的影響:
1)影響紙機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)
2)影響助劑效能
3)影響紙張質(zhì)量
橋聯(lián)絮聚是一種絮聚作用,是造紙組分間非常有效而重要的聚集方式。聚合物的分子量不能太高也不能太低。橋聯(lián)絮聚體所形成的紙料絮聚體大而疏松,具有一定的抗剪切作用,因此稱之硬絮聚體。
橋聯(lián)絮聚體一旦被剪切作用破壞,聚合物將以平伏構(gòu)象吸附在紙料表面,轉(zhuǎn)而以電荷補(bǔ)丁機(jī)理引發(fā)紙料的絮聚,紙料不能重聚到原來(lái)的程度,橋聯(lián)絮聚實(shí)際上是不可逆的。
Zeta電位的大小實(shí)際上反映了顆粒表面電荷的大小。
填料特性:造紙?zhí)盍鲜且环N顆粒很小的白色顏料,是紙料除纖維之外占比例好大的組分。加入量可占紙料組分的20%~40%。
加填的目的:降低紙張生產(chǎn)成本,且紙張的許多性質(zhì)需要加填才能達(dá)到,加填成為紙張生產(chǎn)過(guò)程中必不可少的工藝過(guò)程。
色料:紙漿由于脫木素程度的不同可呈白色、微黃色和黃褐色。生產(chǎn)彩紙時(shí),需要利用色料對(duì)紙漿染色;生產(chǎn)一般紙張時(shí),也要根據(jù)用戶的要求利用色料調(diào)整紙張的色調(diào),有時(shí),可使用色料達(dá)到光學(xué)增白的效果。
加填對(duì)紙張性質(zhì)的有利影響:
1)填料的粒度遠(yuǎn)小于纖維,紙張加入填料后,通過(guò)加填紙頁(yè)中纖維間的空隙,可提高紙頁(yè)的勻度和表面平滑度。
2)是控制紙張光學(xué)性質(zhì)的主要手段。填料的白度和折射率一般較纖維高,且填料粒度小,比表面積大,加填可提高紙張的不透明度和白度。
3)纖維易于吸水潤(rùn)漲,加填后可提高紙張的尺寸穩(wěn)定性,減少紙張的吸水變形。
4)通過(guò)加填還可調(diào)整紙張對(duì)油墨的吸收性,增加紙張的適印性等。
加填對(duì)紙張性能不利影響:
1)減少纖維間的結(jié)合,造紙紙的強(qiáng)度下降。
2)印刷時(shí)易掉毛掉粉,會(huì)增加對(duì)紙機(jī)的磨蝕。
填料的類型
填料分類(根據(jù)填料的來(lái)源和使用目的):礦物填料,特殊填料,輔助填料。 1 礦物填料 未經(jīng)改性高嶺土、滑石粉和碳酸鈣均屬此類。
1)白土(高嶺土)六邊形 光澤度
2)滑石粉 柔軟、疏水、親油、平坦 平滑度、不透明度、印刷適性
3)碳酸鈣:可提高紙張的不透明度,增加紙張的吸墨性,成紙柔軟,光澤好,白度高,用于印刷紙和字典紙。
2 特殊填料
結(jié)構(gòu)高嶺土、合成硅酸鹽、二氧化鈦、氫氧化鋁和一些有機(jī)顏料。
1)結(jié)構(gòu)高嶺土
提高紙張的光澤度、平滑度和對(duì)纖維的覆蓋率、白度。
2)合成硅酸鹽
高光散射能力和高吸收性,提高紙張的適印性。
3)氫氧化鋁
可用作填料,改良紙種的白度,光澤度、平滑度和適印性,還具有很好的阻燃效果。
4)二氧化鈦
是一種高加填效率的顏料,具有非常高的折射率和遮蓋力。
3.輔助填料
石膏、緞光白、硫酸鋇和硫酸鋅。
石膏有時(shí)與碳酸鈣和高齡土一起用于紙張的加填。也可與高嶺土一起用于涂布原料。
影響染色的因素:
1. 漿種 2. 打漿程度 3. 填料 4. pH值 5. 水的硬度 6. 助劑 7. 殺箘劑和消泡劑 8. 接觸時(shí)間 9. 加入地點(diǎn)與順序 10. 脫水和留著 11. 干燥溫度 12. 壓光 13. 損紙的影響 14. 紙張水分 15. 殘氯
膠體聚集引發(fā)的紙料聚集機(jī)理:
1)硫酸鋁,靠電中和作用引起紙料組分的凝聚。
2)單一陽(yáng)離子聚合物(聚乙烯亞胺)通過(guò)電荷補(bǔ)丁機(jī)理引起紙料組分的凝聚。
3)在單一聚合物和雙聚合物助留體系中,高分子聚合物通過(guò)橋聯(lián)機(jī)理引起紙料的絮聚。橋聯(lián)機(jī)理是紙料留著的主要機(jī)理。
紙料留著率:
定義:留在紙幅中的物料量與生產(chǎn)加入的物料的百分比。
紙料總留著率:進(jìn)入卷紙機(jī)處的紙頁(yè)所含物料量與送到紙機(jī)濕部的物料量的比率。(對(duì)于白水循環(huán)和損紙被充分利用的紙機(jī)一般為95%以上,一般紙機(jī)應(yīng)在90%~95%)
紙料單程留著率(首程留著率):離開(kāi)伏輥的濕紙頁(yè)所含物料量與離開(kāi)流漿箱的物料量的比率。(一般為20%~90%)
橋聯(lián)機(jī)理:
高分子量、低電荷密度的助留劑(陽(yáng)離子聚丙烯酰胺)以鏈圈鏈尾形式吸附在紙料顆粒表面,鏈圈鏈尾可伸出顆粒雙電層之外,吸附到另一顆粒表面,在顆粒間架橋而形成大的絮聚體。
影響紙料絮聚的因素:
1)電解質(zhì)濃度 2)陰離子干擾物 3)細(xì)小組分 4)剪切作用
施膠作用:
施膠是使紙張獲得抗拒各種液體滲透的性能,施膠主要是降低紙張表面自由能的工藝過(guò)程。
施膠劑滿足的條件:
1)具有親水(與纖維結(jié)合)和疏水基團(tuán)(在纖維表面形成疏水層)
2)漿內(nèi)施膠時(shí),能被纖維表面吸附并留著(陽(yáng)離子助留劑)
3)施膠劑粒子均勻分布(調(diào)整膠料濃度、添加點(diǎn)和漿濃)
4)具有定向能力
5)與纖維有較強(qiáng)的結(jié)合力
6)對(duì)滲透物質(zhì)的化學(xué)惰性
7)對(duì)造紙過(guò)程和紙張性能無(wú)不利影響
漿內(nèi)施膠目的:改良紙張對(duì)液體滲透的抵抗力,紙加工過(guò)程中減少對(duì)液體的吸收,或賦予成品紙?jiān)魉浴?/span>
常用漿內(nèi)施膠劑:松香類、AKD、ASA。
正向施膠和逆向施膠的影響:先加分散松香膠后加硫酸鋁等定著劑的施膠順序稱為正向施膠,反之是逆向施膠。
陰離子分散松香膠在使用時(shí)會(huì)產(chǎn)生泡沫,影響施膠效果,采用逆向施膠,可減少配漿過(guò)程中的細(xì)小泡沫,不影響紙張勻度,并減少紙上泡沫點(diǎn)。
在填料存在情況下,采用正向施膠時(shí),填料會(huì)吸附部分施膠劑而影響施膠效果,因此宜采用逆向施膠。
在硬度較大的水質(zhì)中宜采用逆向施膠。由于硬水中的鈣、鎂離子更易于與松香反應(yīng)生成不溶于水的鹽,所以先加硫酸鋁可使松香優(yōu)先和鋁化合物反應(yīng)。
廢紙中逆向施膠優(yōu)于正向施膠。逆向施膠可克服漿中雜質(zhì)及其他陰離子干擾物的影響。
高分子聚合物的影響
烷基烯酮二聚體(AKD)
AKD的大優(yōu)點(diǎn):可使用碳酸鈣作填料,提高紙張的白度、不透明度、耐折度、表面強(qiáng)度、耐久性能和印刷性能等
缺點(diǎn):紙的脆性降低
AKD的施膠機(jī)理:AKD的乳液加入漿料中以后,施膠劑粒子分散在漿料中,多個(gè)施膠劑粒子形成比較大的絮聚團(tuán),這些絮聚團(tuán)和單個(gè)施膠劑粒子吸附在纖維、填料和細(xì)小纖維表面,上網(wǎng)后隨著這些紙料的留著而留著在濕紙頁(yè)中。此時(shí)AKD和纖維的共價(jià)鍵還沒(méi)有形成。在干燥部,AKD粒子熔化而在纖維表面擴(kuò)展開(kāi),分子上有反應(yīng)性的官能團(tuán)朝向纖維,與纖維形成不可逆的β-酮基;疏水基部分向外,使紙具有抗水性。
烯基琥珀酸酐(ASA)
ASA的施膠機(jī)理
在pH值為5~9的范圍內(nèi)使用,在漿料中ASA可與纖維素直接反應(yīng)形成酯鍵,使得分子定向排列,碳?xì)滏I鏈端朝向紙頁(yè)外面而賦予紙頁(yè)疏水性。
ASA的反應(yīng)性很強(qiáng),留著的ASA膠料大部分與纖維在紙機(jī)運(yùn)行中就發(fā)生了比較快的反應(yīng),因此完成施膠所需的時(shí)間很短,紙張?jiān)诩垯C(jī)上干燥后即可達(dá)到90%的施膠效果,是一種性能優(yōu)良的中性施膠劑。
ASA除與纖維反應(yīng)外,在施膠體系中還會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)生成二元酸,且水解反應(yīng)比較快,為了控制ASA的水解,乳化后應(yīng)立即加入硫酸鋁使乳液的pH值降低,保持低溫儲(chǔ)存,并使從制備到使用的時(shí)間盡可能短。
ASA的使用效果及特點(diǎn):
成紙的平滑度、表面強(qiáng)度明顯提高,但由于添加抄造高分子助留劑,紙張灰分明顯增加,而裂斷長(zhǎng)、耐折度有所降低;
紙張強(qiáng)度與增強(qiáng)劑:
強(qiáng)度是紙張的一種結(jié)構(gòu)性質(zhì),主要取決于紙頁(yè)中纖維間的結(jié)合情況和纖維本身的性質(zhì)。 利用增強(qiáng)劑來(lái)改良紙張的強(qiáng)度已經(jīng)成為最重要的發(fā)展手段。
增強(qiáng)劑:干增強(qiáng)劑、濕增強(qiáng)劑
干增強(qiáng)劑的作用機(jī)理
增強(qiáng)劑的增強(qiáng)機(jī)理集中在三個(gè)方面:
1)纖維間的結(jié)合力是影響紙頁(yè)強(qiáng)度的最重要的因素。纖維間的結(jié)合力很多,但主要是氫鍵結(jié)合力。
2)干強(qiáng)劑是纖維的分散劑,能使纖維分布更均勻,可以改良紙頁(yè)成形,提供更加均勻的纖維之間的結(jié)合,使纖維間與高分子之間結(jié)合點(diǎn)增加,從而提高干強(qiáng)度。
3)干增強(qiáng)劑能夠提高細(xì)小纖維留著和紙頁(yè)濾水,從而改良濕紙頁(yè)的固結(jié)。 種類:陽(yáng)離子淀粉、兩性及多元變性淀粉、接枝共聚淀粉
濕強(qiáng)產(chǎn)生機(jī)理:
保護(hù)機(jī)理:保護(hù)已有的纖維間結(jié)合的機(jī)理。
增強(qiáng)機(jī)理: 產(chǎn)生新的、抗水的纖維間鍵合機(jī)理。
濕強(qiáng)劑具有的四個(gè)特征:
高聚物、陽(yáng)離子型、水溶性或水分散型、能形成化學(xué)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)
常用的濕增強(qiáng)劑:
1.脲醛樹(shù)脂(UF) 2.三聚氰胺樹(shù)脂(MF) 3.聚酰胺多胺-環(huán)氧氯丙烷樹(shù)脂(PAE) 4.聚乙烯亞胺(PEI) 5.雙醛淀粉(DAS)
影響干強(qiáng)劑因素:
1)干強(qiáng)劑性質(zhì) 2)紙料與填料 3)干強(qiáng)劑用量 4)添加的位置 5)pH值影響
影響濕強(qiáng)劑因素:
1)樹(shù)脂本身 2)纖維 3)化學(xué)環(huán)境 4)紙機(jī)條件
根據(jù)纖維原料、漿料稀釋、助留助濾劑方面說(shuō)說(shuō)如何提高紙業(yè)質(zhì)量?
1)使用各種干強(qiáng)劑,可大幅度提高纖維間氫鍵結(jié)合力,從而顯著提高紙頁(yè)的結(jié)合強(qiáng)度和主要取決于纖維間結(jié)合強(qiáng)度的一些強(qiáng)度性質(zhì),如裂斷長(zhǎng)。
2)用作助留助濾劑的有機(jī)聚合電解質(zhì)也會(huì)不同程度地提高纖維間的結(jié)合強(qiáng)度,但如果引起紙料中纖維的過(guò)度絮聚,導(dǎo)致紙頁(yè)勻度的惡化,不利于提高紙頁(yè)的強(qiáng)度性質(zhì)。
3)增加填料用量和提高填料留著率通??商岣呒堩?yè)的平滑度,降低紙頁(yè)的透氣性
4)良好的助留助濾體系不但可提高紙料的留著和濾水性能,適應(yīng)紙機(jī)高速化的發(fā)展趨勢(shì),還應(yīng)盡量減少對(duì)紙張勻度和其他物理性能的不利影響。
5)提高纖維比例
6)降低填料用量
7)在堿性PH值下抄造,提高濕壓,通過(guò)施膠/涂布。
8)提高打漿度
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